郭锡文曾任中国船舶工业综合技术经济研究院贸易情报室副主任、经济研究中心副主任（正处级）、中国船舶工业集团公司办公厅副主任、政研室主任、发展计划部主任、副总经济师、规划发展部主任、总经济师、中船海洋装备创新园区投资有限公司董事长、总经理等职（2001年12月至2004年1月期间挂职任上海外高桥造船有限公司副总经理）。

操日本逼据贵州卫视4月1日晚播出的《贵州新闻联播》消息，3月31日至4月1日，贵州省委书记徐麟到黔南州调研，省委常委、省委秘书长郭锡文等参加。

2014年11月，郭锡文履新福建省国资委主任、党委副书记，后于2016年12月调任宁德市委副书记，次年1月任市长。2018年4月，郭锡文获任宁德市委书记。

2021年5月，郭锡文跨省升任贵州省副省长。贵州省政府官网显示，郭锡文负责工业和信息化、大数据、国有资产、能源、民营经济发展方面工作，负责统筹各类园区建设管理，负责中国国际大数据产业博览会筹办工作，负责分管领域安全生产工作，履行党风廉政建设“一岗双责”。