配置豪华的英格兰队首轮仅以1球小胜塞尔维亚队，阵中凯恩、贝林厄姆等球星间未能产生“化学反应”，整体表现不如人意让英格兰队主帅索斯盖特备受外界质疑。

首先打开进球账户的果然是斯洛文尼亚队。第69分钟，卡尼奇尼克接队友后点传球凌空垫射得手，斯洛文尼亚队取得领先。1球落后的塞尔维亚队在进攻端持续发力，却因配合失误和缺乏终结能力迟迟未能改写比分。

本场比赛，英格兰队仍未能找回状态。开场第18分钟，凯恩在禁区内接队友传球推射破门，打入本届欧锦赛个人首粒进球。第34分钟，丹麦队球员尤尔曼在禁区外打入一记势大力沉的贴地远射，帮助丹麦队将比分扳平。随后比赛中，丹麦队凭借高位压迫令英格兰队球员频频失误，但也未能改写比分，最终双方1:1握手言和。

首轮比赛塞尔维亚队表现平平，以1球小负于英格兰队，而斯洛文尼亚队凭借出色的团队配合逼平劲旅丹麦队。因此本场比赛外界大多看好斯洛文尼亚队能够取得3分(获胜取得3积分)占据出线先机。

插水白爽“死亡之组”迎来一场焦点对决，上届欧锦赛冠军意大利队与西班牙队展开正面较量。双方上一场比赛各自取胜，但首轮完胜克罗地亚队的“斗牛士军团”状态更佳。

第55分钟西班牙队的边路突破收到成效，威廉姆斯边路传中，莫拉塔前点头球攻门被唐纳鲁马扑出，但回防的意大利队后卫卡拉菲奥里不慎自摆乌龙，西班牙队1:0领先。随后时间内，西班牙队继续组织进攻，无奈运气不佳未能破门。最终西班牙队以1球小胜，提前锁定晋级资格。

B组第二轮战罢，西班牙队、意大利队、阿尔巴尼亚队和克罗地亚队分列第一至第四位。除西班牙队提前晋级外，其他三队也保留出线希望。